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合成石英玻璃用的原料
 發布時間:2012年10月23日 瀏覽:2950
合成石英玻璃以高純SiCl4或其它含有硅化合物為原料,著重介紹SiCl4制備工藝。

SiCl4是無色透明液體,極易揮發,有強烈的刺激性氣味,水解后生產SiO2HCl,具有強腐蝕性。SiCl4的性質列于下表。

SiCl4的物理性質和化學性質

分子量

液體相對密度

蒸發相對密度

熔點/

沸點/

蒸發熱/kcal/mol

生產熱/kcal/mol

標準生產自由能/kcal/mol

169.2

1.41

0.063

-70

57~60

2909.3

6420.5

572.2

注:1kcal=4.18kj.

工業上SiCl4的制備是在450~500℃下,將氯氣通入含硅量大于95%~99%、粒度3~5mm的硅鐵中制得,氯氣使用前應脫水凈化處理。化學反應式如下。

Si+2Cl2SiCl4

該反應為發熱反應,爐內溫度隨反應加劇而升高,故需控制氯氣流量防止反應溫度過高,溫度過高易生產Si2Cl6Si3Cl8。反應生產的SiCl4蒸汽流入冷凝器,冷卻成液體SiCl4流入貯罐備用。

SiCl4的另一個來源是綜合利用半導體工業制造多晶硅的廢料——SiHCl3的高沸點殘液,其中主要成分為SiCl4,約占70%

以上方法制備的SiCl4中通常含有打了的雜質氯化物。由于石英玻璃的純度主要取決于原料純度,因此SiCl4純度對合成石英玻璃的質量至關重要。提純SiCl4的方法很多,有精餾、固體吸附、萃取、部分水解、絡合等。目前國內多采用精餾提純,即利用SiCl4與雜質氯化物的沸點不同,進行分餾而制取高純SiCl4SiCl4原料中各種氯化物的沸點見下表。

組分

沸點/

組分

沸點/

SiH3Cl

-30.4

SnCl4

113

SiH2Cl2

8.3

CrO2Cl2

116.7

BCl3

13

VOCl3

127

SiHCl3

31.5

AsCl3

130

SiH4

-111.8

TiCl4

136

PCl3

76

PCl5

160

CCl4

77

AlCl3

180(升華)

POCl3

108.3

其他金屬雜質氯化物

200

分餾提純多采用填料塔和篩板塔,為避免塔體對產品的污染,最好采用石英玻璃制作塔體。篩選塔內有上百層篩板,每一層篩板相當于一次蒸餾,經過上百層篩板蒸發、冷凝、氣液交換將SiCl4分離出來,把不同沸點的雜質氯化物分離出去,制得的SiCl4純度可達1×10-9。精餾操作過程中必須嚴格控制全回流時間、電壓、塔釜和塔頂溫度、出低沸點時間等參數。


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