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影響玻璃強度的因素
 發布時間:2013年04月01日 瀏覽:10229
(1)    化學成分:固體物質的強度主要由各質點的鍵強及單位體積內鍵的數目來決定。對不同化學成分的玻璃來說,其結間的鍵力及單位體積內的鍵數是不同的,因此強度的大小也不同。例如橋氧氣與非橋氧所形成的鍵,其強度不同。石英玻璃中的O2-全部為橋氧,SiO鍵力很強,因此石英玻璃的強度最高。對于非橋氧離子來講,O2-R2+形成的鍵比與R+形成的鍵鍵強要大,因此含有大量R+的玻璃強度最低。單位體積內的鍵數也即結構網絡的疏密程度,結構網絡稀疏,強度就低。一般玻璃隨成分的變化,其強度在(3.5~9.0)×101Mpa間波動。

在玻璃中加入少量Al2O3,由于Al3+可以奪取非橋氧形成【AlO4】四面體,把斷裂的SiO網絡重新連接起來,使結構網絡緊密,玻璃強度提高。同樣在玻璃種引入B2O3(質量分數15%以下),由于【BO4】的形成,結構網絡緊密,強度提高。此外CaOBaOPbOZnO等對強度提高的作用也較大,MgOFeO3等對抗張強度的影響不大。

各氧化物對玻璃抗張強度的提高作用次序是:CaOB2O3Al2O3PbOK2ONa2O(MgOFe2O3)

各氧化物對玻璃抗壓強度的提高次序是:Al2O3(SiO2MgOZnO) B2O3Fe2O3(BaOCaOPbO) Na2OK2O

括弧中的成分作用大致相同。

玻璃的抗張強度σF和抗壓強度σC可按加和法則用下式計算:

σF=w1F1+w2F2++wnFn

σC=p1C1+p2C2++pnCn

式中:w1w2、…、wn——玻璃種各氧化物成分的質量分數;

F1F2、…、Fn——各氧化物成分的抗張強度計算系數;

C1C2、…、Cn——各氧化物成分的抗呀強度計算系數。

這些計算系數列于下表中。應當指出由于影響玻璃強度的因素較多,因而計算所得的強度精度較差,僅有參考價值,應以測試結構為依據。

系數

氧化物

Na2O

K2O

MgO

CaO

BaO

ZnO

PbO

Al2O3

As2O3

B2O3

P2O5

SiO2

抗張強度

0.02

0.01

0.01

0.20

0.05

0.15

0.03

0.05

0.03

0.07

0.08

0.09

抗壓強度

0.02

0.05

1.10

0.20

0.05

0.60

0.48

1.00

1.00

0.90

0.76

1.23

2)表面微裂紋:前面所述玻璃強度與微裂紋密切相關。格里菲斯(Griffith)認為玻璃破裂是從表面裂紋開始,隨著裂紋逐漸擴展,導致整個試樣的破裂。據測定,在1mm2玻璃表面上含有300各左右的微裂紋,它們的深度在4~8nm,由于微裂紋的存在,使玻璃的抗張、抗折強度僅為抗壓強度的1/151/10.

為了克服微裂紋的影響,改進玻璃的強度,可采取兩個途徑:其一是減少和消除玻璃的表面缺陷;其二是使玻璃表面形成壓應力,來克服表面裂紋的作用。為此可采用表面火焰拋光、氫氟酸腐蝕,以消除或鈍化微裂紋;可采用淬冷(物理鋼化)或表面離子交換(化學鋼化),或得壓應力層。

3)微不均勻性:表面微裂紋是使玻璃強度度大幅度降低的主要原因,但當玻璃表面缺陷消除后,測得的強度還是比理論強度低得多。通過電鏡觀察證實,這是由于玻璃種存在微相和微不均勻的結構,它們是由分相或形成離子群聚而致。微相之間易生產裂紋,且相互間的結合力比較薄弱,又因成分不同,熱膨脹不一樣,必然會產生應力,使玻璃強度降低。微相之間的熱膨脹系數差別越大,冷卻過程中形成微裂紋的數目也越多。

不同種類玻璃的微不均勻區域大小不同,有時可達20nm.微相直徑在熱處理后有所增加,二玻璃的極限強度是微相大小的開方成反比,因此微相的加大,強度將降低。

4)玻璃種的宏觀和微觀缺陷:宏觀缺陷如固體夾雜物(結石)、氣體夾雜物(氣泡)、化學不均勻(條紋)等常因與主體玻璃成分不一致、膨脹系數不同而造成內應力。同事由于宏觀缺陷提供了界面,從而使微觀缺陷(如點缺陷、局部析晶、晶界等)常常在宏觀缺陷的地方集中,從而導致裂紋的產生,嚴重影響玻璃的強度。

5)溫度:低溫與高溫對玻璃強度的影響是不同的。根據-200+500℃范圍內的測試,強度最低點位于500℃左右。在接近溫度-273+200℃的范圍內,強度下降。這主要是隨著溫度的升高,裂紋端部分子的熱運動增加,導致鍵的斷裂,增加玻璃裂紋的幾率。高于200℃是,強度遞升,這可歸因與裂口的鈍化,減少了局部的應力集中。

6)周圍介質:周圍活性介質如水、酸、堿及某些鹽類等對玻璃表面有兩種作用:一是滲入裂紋像楔子(斜劈)一樣使微裂紋擴展;二是與玻璃起化學作用破壞結構,列如使硅氧鍵斷開.因此在活性介質中玻璃的強度降低,尤其是水引起強度降低最大.這可從下列各現象中反映出來:玻璃在醇中的強度比在水中的高40%,在醇中或其他介質中含水分越高,越接近水中的強度;在酸或堿的溶液中,Ph=1011.3范圍內(酸和堿都在0.1mol/L以下),強度與pH無關(與水中相同);在1mol/L的溶度時,低強度稍微有影響,酸中減小,堿中增大;6mol/L時各增減越10%

干燥的空氣、非極性介質(如煤油等)、憎水性有機硅燈,對強度的影響小,所以測定玻璃強度最好在真空中或液氮中進行,以免受活性介質的影響。相反,在SO2CO2氣氛中加熱玻璃(列如名焰退火),可使玻璃表面生成一層白霜,這是玻璃表面的堿性金屬離子與SO2CO2酸性氣體生成的Na2SO4Na2CO3.這層白霜極易被擦洗掉,結果是玻璃表面金屬氧化物含量減少,膨脹系數下降,將測試壓應力,有利于強度進一步的提高。

7)玻璃中的應力:玻璃液從高溫下冷卻成形,在制品內部總是存在一些分布不均勻的殘余應力,這些應力都使強度降低。通過退火,能使玻璃種有害應力消除,并使整個結構固定,強度增加。如果制品進行淬冷(物理鋼化)使其表面測試均勻的壓應力,內部形成均勻的張應力,則能大大提高制品的機械強度。經過鋼化處理的玻璃,其耐機械沖擊和耐熱沖擊的能力比經良好退火的玻璃高5~10倍。

8)玻璃的疲勞現象:在常溫下,玻璃的破壞強度隨加載速度或加載時間而變化。加載速度越大或加載時間越長,其破壞強度越小,短時間不會破壞的負荷,時間久了可能會破壞,這種現象稱之為玻璃的疲勞現象。例如用玻璃纖維做試驗,若短時間內施加為斷裂負荷60%的負荷時,只有個別試樣斷裂,而在長時間負荷作用下,全部試樣都斷裂。通常,測定時間如果延長10倍,強度將比在液氮溫度(77K)下測得強度值低7%

研究表明,玻璃的疲勞現象時由于在加載作用微裂紋的加深所致。此時周圍介質特別是水將加速度與微裂紋尖端的SiO2網絡結構反應,是網絡結構破壞,導致裂紋的延伸,此謂應力腐蝕理論。通過對斷裂速度的討論,得出關于疲勞的一些論點。

疲勞只在水分存在時出現,在真空中不出現疲勞現象;

在溫度甚低時不出現疲勞,因為這時反應速度太小;

③溫度升高,疲勞增大;

疲勞與裂紋大小無關。


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