玻璃在使用過程中要受到水、酸、堿、鹽、氣體及各種化學試劑和藥液的侵蝕,玻璃對這些侵蝕的抵抗能力稱為玻璃的化學穩(wěn)定性,化學組成對玻璃的化學穩(wěn)定性有重要影響。
(1)硅酸鹽玻璃的耐水性和耐酸性主要是由硅氧和堿金屬氧化物的含量來決定的。二氧化硅含量越高,硅氧四面體相互連接程度則越大,玻璃的化學穩(wěn)定性也越高。因此高純二氧化硅玻璃有極高的抗水、抗酸侵蝕能力。
(2)當玻璃中同時存在兩種堿金屬氧化物時,由于“混合堿效應”使玻璃的化學穩(wěn)定性出現(xiàn)極值,這一效應在鉛玻璃中表現(xiàn)更為明顯。
(3)在硅酸鹽玻璃中以堿土金屬或其他二價金屬氧化物置換硅氧時,也會降低玻璃的化學穩(wěn)定性。但是,降低穩(wěn)定性的效應比堿金屬氧化物為弱。在二價氧化物中,BaO和PbO降低化學穩(wěn)定性的作用最強烈,MgO和CaO次之.
(4)在化學成分為100SiO2+(33.3-x) Na2O+xRO(R 2O3或RO2)的基礎玻璃中,用CaO、MgO、Al 2O3、TiO2、ZrO2、BaO等氧化物依次置換部分Na 2O后,對耐水性和耐酸性的順序如下:
耐水性
ZrO2> Al 2O3> TiO2>ZnO> MgO>CaO>BaO
耐酸性
ZrO2> Al 2O3> ZnO >CaO> TiO2>MgO>BaO
(5)在三價氧化物中,氧化硼對玻璃的化學穩(wěn)定性同樣會出現(xiàn)“硼反常”現(xiàn)象,在Na2O-CaO- SiO2玻璃中,加入少量 Al2O3時,能大大提高其化學穩(wěn)定性,這是因為此時Al3+位于[AlO4]四面體,對硅氧網絡起補網作用;如果Al2O3含量過高時,由于[AlO4]四面體體積大于[SiO4]四面體的體積,使網絡緊密程度下降,因而玻璃的化學穩(wěn)定性也隨之下降。
綜上所述,凡是能加強玻璃結構網絡并使結構完整致密的氧化物,都能提高玻璃的化學穩(wěn)定性,反之,將使玻璃的化學穩(wěn)定性下降。
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