玻璃的化學(xué)蝕刻是用氫氟酸溶掉玻璃表面層的硅氧，根據(jù)殘留鹽類的溶解度的不同，而得到有光澤的表面或無光澤的毛面。

干燥的氟化氫與玻璃是不起作用的，在水或水蒸汽的情況下，鈉鈣玻璃與氫氟酸作用如下：

Na₂O·CaO·6SiO₂+28HF=2NaF+CaF₂+6SiF₄+14H₂O

SiF₄在一般條件下是氣體狀態(tài)，但在氫氟酸溶液中來不及揮發(fā)，而與HF反應(yīng)成絡(luò)合硅氟酸：

SiF₄+2HF=H₂SiF₆

硅氟酸與硅酸鹽水解產(chǎn)生的氫氧化物相互作用，得到硅氟酸鹽：

Na₂SiO₃+2H₂O=2NaOH+H₂SiO₃

H₂SiF₆+2NaOH=NaSiF₆+2H₂O

鉀鉛玻璃與氫氟酸的反應(yīng)如下：

aK₂O·bPbO·cSiO₂+(2a+2b+4c)HF=2aKF+bPbF₂+cSiF₄+(a+b+2c)H₂O

鈉、鉀、鉛、鈣、鎂玻璃與氫氟酸的反應(yīng)為

aNa₂O·bK₂O·cPbO·dCaO·eMgO·fSiO₂+(2a+2b+2c+2d+2e+4f)HF=aNa₂SiF₆+bK₂SiF₆+cPbF₂+dCaF₂+eMgF₂+(a+b+c+d+e+2f)H₂O

玻璃與氫氟酸作用后生成鹽類的溶解度各不相同。氫氟酸鹽類中，堿金屬（鈉和鉀）的鹽易溶于水，而氟化鈣、氟化鋇、氟化鉛不溶于水。在硅氟酸中，鈉、鉀、鋇和鉛鹽在水中都溶解很少，而其他鹽類則易于溶解。

蝕刻后玻璃的表面性質(zhì)決定于氫氟酸與玻璃作用后所生成的鹽類性質(zhì)、溶解度的大小、結(jié)晶的大小以及是否容易從玻璃表面清除。如生成的鹽類溶解度小，且以結(jié)晶狀態(tài)保留在玻璃表面不易清除，遮蓋玻璃表面，阻礙氫氟酸溶液與玻璃接觸反應(yīng)，則玻璃表面受到的侵蝕不均勻，得到粗糙又無光澤的表面。如反應(yīng)物不斷被清除，則腐蝕作用很均勻，并且得到非常平滑或有光澤的表面。

玻璃表面蝕刻過程中產(chǎn)生的結(jié)晶大小對光澤度也有影響，結(jié)晶大則產(chǎn)生光線的漫射，表面無光澤。

玻璃的化學(xué)組成是影響蝕刻的主要因素之一。對于含堿少或含堿土金屬氧化物很少的玻璃是不適于表面蝕刻的。如玻璃中含氧化鉛較多時，則常常會形成細粒的毛面；含氧化鋇時，則呈粗粒的毛面；含有氧化鋅、氧化鈣或氧化鋁時，則呈中等粒狀毛面。

蝕刻液的組成也是影響蝕刻表面的主要因素。蝕刻液中如含有能溶解反應(yīng)生成鹽類的成分，如硫酸等，即可得到有光澤的表面。由此可以根據(jù)表面光澤度的要求來選擇蝕刻液的配方。

生成中根據(jù)需要采用蝕刻液或蝕刻膏。蝕刻液可由HF加入NH₄F與水組成。蝕刻膏有氟化銨、鹽酸、水并加入淀粉或粉狀冰晶石粉配成。制品上不需要腐蝕的地方可以圖上保護漆或石蠟。

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